中國造出世界首例可逆單分子電子開關 意義重大
原標題：Science刊發化學與分子工程學院郭雪峰課題組在單分子器件研究中取得的重要進展
利用單個分子構建電子器件有希望突破目前半導體器件微小化發展中的瓶頸，其中實現可控的單分子電子開關功能是驗證分子能否作為核心組件應用到電子器件中的關鍵步驟。在過去20年，分子開關被廣泛的研究，但僅有的幾個單分子光開關器件研究工作都只能實現單向的開關功能，如何獲得真正意義上的分子電子開關存在著巨大的挑戰。最近，北京大學化學與分子工程學院郭雪峰課題組聯合美國賓夕法尼亞大學Abraham Nitzan教授課題組、北京大學信息科學技術學院徐洪起教授課題組及其他合作者協力攻關，利用二芳烯分子為功能中心、石墨烯為電極成功實現了可逆單分子光電子開關器件的構建。
這一研究成果於2016年6月17日以「Covalently bonded single-molecule junctions with stable and reversible photoswitched conductivity」為題在線發表（Science 2016，17，1443）在國際頂級學術期刊Science（《科學》）上，並申請了發明專利。
二芳烯-石墨烯單分子光電子開關器件
郭雪峰課題組圍繞著單分子光電子器件研究這個難題，開展了長達8年的潛心鑽研和持續攻關。早在2007年，課題組就利用碳納米管電極和兩種二芳烯分子構建出了具有從關態到開態單向開關功能的單分子光開關器件（J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12590, 得到了Science和Nat. Nanotechnol.的亮點報道）。為進一步完善單分子器件的製備方法，課題組在2012年發展了利用石墨烯為電極的第二代碳基單分子器件的突破性製備方法（Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 12228; Acc. Chem. Res. 2015, 48, 2565）。在該普適性石墨烯基單分子器件研究平台的基礎上，課題組進一步設計合成了三種結構改進的二芳烯分子，並構建了單分子光開關器件，但遺憾的是，仍然只實現了從關態到開態單向光開關功能（Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8666，得到了Nature的亮點報道）。
理論分析揭示，在這些前期的體系中，分子和電極之間存在著強的耦合，從而導致分子激發態的淬滅將功能分子鎖在了閉環構象。分子和電極之間的接觸界面一直是分子電子學領域研究的核心基本科學問題，如何有效調控分子和電極之間的界面耦合是在器件中實現分子本徵功能的關鍵（Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 5642; Chem. Rev. 2016, 116, 4318）。基於這些前期積累，通過理論模擬預測和分子工程設計在二芳烯功能中心和石墨烯電極之間進一步引入關鍵性的亞甲基基團，所得實驗和理論研究結果一致表明新體系成功地實現了分子和電極間優化的界面耦合作用，突破性地構建了一類全可逆的光誘導和電場誘導的雙模式單分子光電子器件。石墨烯電極和二芳烯分子穩定的碳骨架以及牢固的分子/電極間共價鍵鏈接方式使這些單分子開關器件具有空前的開關精度、穩定性和可重現性，在未來高度集成的信息處理器、分子計算機和精準分子診斷技術等方面具有巨大的應用前景。
這項研究工作使得在中國誕生了世界首例真實穩定可控的單分子電子開關器件。Science的審稿人盛讚該工作，說「數據留下極其深刻的印象（The data are extremely impressive）」「在以前的任何文章中還從來沒有看到過具有如此強大開關功能的分子器件（I am not aware of any paper that shows such robust switching behavior in a molecular junction）」。Science同期內的Perspective Article以「Designing a robust single-molecule switch: A single-molecule switch works at room temperature」為題對此工作發表了長篇評述（Science 2016, 17, 1394）。該評述指出：「賈等的研究所示範的科學展示了在納米尺度上對物質的精緻控制，是一個憑藉自身力量的、可敬的智力追求，具有廣泛的長期效應。（The science as exemplified by Jia et al.』s study represents exquisite control over matter at nanometer length scales and is a worthy intellectual pursuit in its own right with broad, long-term benefits.）」這些研究證明功能分子的確可以作為核心組件來構建電子迴路，這是將功能分子應用到實用的電子器件邁出的重要一步。早在2013年《自然·納米科技》發表評論（Nat. Nanotechnol. 2013年6月分子電子學專刊）指出：碳基器件結構提供了更堅實的分子器件研究平台（Carbon-based architectures could provide a more robust platform for molecular–electronic concepts），開拓了分子電子學研究領域的新方向，使得以前不能開展的工作成為可能，孕育著新的突破。
郭雪峰課題組博士後賈傳成、Abraham Nitzan課題組博士後Agostino Migliore、郭雪峰課題組2013級博士研究生辛娜和徐洪起課題組黃少雲副教授為該論文共同第一作者。北京大學化學與分子工程學院郭雪峰、美國賓夕法尼亞大學Abraham Nitzan和北京大學信息科學技術學院徐洪起為論文的共同通訊作者。該項研究得到了國家自然科學基金委、科技部和教育部基金的資助。
背景資料：
分子電子學的沉浮
40年前，紐約大學的研究生Arieh Aviram在其博士論文中說：「從自然得到啟發，使用許多物理現象中的分子可以微型化電子元件到分子大小。」他的這個想法是革命性的，那就是用單個有機分子去取代硅晶體管和二極體。
從1950年代後期起，計算機和其他設備的電路把複雜的圖形腐蝕到矽片上，有些人想是否可以生長到單個分子裡面，其功能像電子電路或元件一樣，也許會更快、更小，而且容易生產。這成為了分子電子學研發的主要動力。
但是隨後的研發並不是一帆風順，受制於材料和原理，整個分子電子學可謂是緩慢前進，獲得突破十分不易。
但目前看，分子計算機要做到像奔騰晶元一樣，那還遠得很，那需要一大量經費，還得半世紀的起落。期望分子電子學趕上快速發展的硅技術只會失望。在過去的40年，處理器從每平方毫米250個晶體管發展到1千萬個。今天的硅集成電路，晶體管長度10個原子，厚度只有一個原子，雖然平均大小有100納米，分子元件要做得這麼小現在看不可能。但是，兩者都在努力使之融合。
從正面看，分子電子學的歷史說明即使對不可能的夢的追求也可能激勵重要的發明。當白日夢失控的時候，特意的改革可以把研究方向轉入更加可持續的軌道。自從Sehon崩潰以後，相關的政府項目不但提供資助，管理和協調研究，而且，監管結果的質量，從而使得分子電子學能夠面對各種各樣的材料穩定地處理各學科和研究課題，關於分子計算機的負面的討論也減少了。今天放慢而又穩健的路子可能把神話般的夢想最後變成現實。
回顧分子電子學發展的整個過程，發人深省的地方很多。創新的路可能很長，也可能幾起幾落。創新主要靠科研人員的努力，但科研管理人員的眼光和多方協調對創新的成功也極其重要。科研人員要有堅韌的毅力，但決不可搞學術不端，那樣只會推遲創新的發展。從更廣的範圍看，科技創新首先需要全國人民有獨立思考的創新意識，才能發現創新人才；這些人有的有創新想法；極少數能做出創新成果。道路是曲折而又漫長的。創新成果是否有價值，最後還要到實踐中去檢驗。當然，短平快的創新也是有的，但「新」的深度不同，創新的影響和效果也會不一樣。（節選自 閔應驊教授文章）
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