鋰電池負極材料輩出 石墨被MoS2「完虐
與石墨相比,MoS2具有更高的比容量,納米結構的MoS2的可逆容量甚至可以達到1290mAh/g ,與Si負極和錫基負極相比,具有更好的循環穩定性和快速充放電的能力,是一種十分具有潛力的鋰離子電池負極材料。MoS2是一種過渡金屬硫化物,具有非常典型的S-Mo-S三明治結構,即兩個硫層夾一個Mo金屬層。在層內原子之間靠強的共價鍵連接在一起,而在層之間則靠相對較弱的范德華力相互連接,這種結構使得鋰離子可以快速的嵌入和脫出。MoS2的工作電壓範圍為0-3.0V,首次充放電時,在1.1V左右會出現一個明顯的放電平台,在此時晶體結構會發生改變。在3.0-1.1V的範圍內,鋰離子可以可逆的嵌入到MoS2晶體內部,這一部分的容量相當於167mAh/g,當鋰離子繼續嵌入時,材料的電壓會進一步下降到1.1V以下,此時MoS2晶體會發生一系列的相變,在0.6V左右,還會出現一個電壓平台,關於這個平台所對應的反應,目前大家還有爭論。
MoS2是一種理想的負極材料,但是在充放電過程中的體積膨脹會影響MoS2的循環性能,同時由於較低的離子擴散速率和電子電導率,使得材料的倍率性能也較差,這影響了材料快速充放電的能力。為了克服這些缺點,將MoS2與石墨材料進行結合是一種可行的方法。例如Jiang等將單層的MoS2納米片與介孔碳材料結合,這種材料不僅有著良好的儲鋰特性,而且在3℃的低溫和50℃的高溫,都表現出了良好的容量和循環穩定性。Jie Shao等,成功的將MoS2與氮摻雜石墨材料(MNCDs)進行了結合,製備了高性能MoS2與MNCDs複合材料具有優異的倍率性能,在10A/g的電流密度下(相當於10C左右),複合材料的比容量仍然高達915mAh/g。
製備的過程分為兩步,首先是合成氮摻雜石墨材料(MNCDs),然後在製備好的MNCDs上生長MoS2。其中MNCDs製備是利用了共沉澱法與高溫分解相結合的方法,首先將Zn(CH3COO)2與2-甲基咪唑分別溶解於甲醇溶液中,利用共沉澱法製得前驅體,並在高溫下,進行裂解反應製得MNCDs。MoS2的生長過程是在MNCDs漿料中,(NH4)2MoS4與N2H4˙H2O反應,MNCDs巨大的表面積為MoS2提供了眾多的生長點。然後在Ar氣氛下進行燒結,製得MoS2和MNCDs的複合材料。
在50mA/g的電流密度下,MoS2和MNCDs的複合材料的初始容量達到1121mAh/g,首次效率為69%,第三次循環容量達到1099mAh/g,庫倫效率達到96%。MoS2和MNCDs的複合材料的實際容量要高於其理論容量(669mAh/g),目前認為,這主要是因為鋰儲存在Mo和Li2S界面。材料具有良好的倍率性能,當電流密度為100,1000,2000,5000,10000mAh/g,材料的比容量分別達到了1070,1039,1028,1004,915 mAh/g,倍率從0.1C提高到10C材料的容量只有很少的下降。並且在首100次循環過程中,材料的容量逐漸提高,這可能與氮摻雜多孔石墨有關,氮摻雜石墨在材料中起到兩個作用,首先能起到儲存鋰的作用,其次則起到了電子導體的作用,因此使得MoS2和MNCDs的複合材料具有優異的快速充放電性能。MoS2和MNCDs的複合材料是一種優異的鋰離子電池負極材料,鑒於其獨特的電化學性能,相信該材料還能應用於其他領域,例如超級電容,鈉離子電池和催化劑等領域。
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