瑞思泰康：「硫」氓哪裡逃！

硫成分廣泛存在於許多用於烴加工的原料中。含硫成分危害很大，有強烈的氣味。而且會引起酸雨，導致催化劑（昂貴）中毒，降低聚合物產量。最麻煩的硫氣體是硫化氫（H 2S）、羰基硫（COS）和甲基硫醇、乙基硫醇。根據國內的標準要求，這些化合物是要在ppb水平測定。

硫氣體的檢測困難在於是揮發性的，也非常活潑的。痕量硫分析系統必須是非常惰性的採樣設備、GC設置才能實現ppb級可重複的檢測結果。

在線監測流程和原理概況：

氣體樣品定量被採集到在線的低溫冷肼吸附填料內，兩級冷肼，一級除水，一級將氣體樣品中的待測組分冷凝到吸附填料上。然後快速升溫加熱塊將裝有吸附填料的吸附管迅速升溫，待測組分解析後由載氣攜帶進入分析柱內，進行分離，隨後進入檢測器得出分析結果。

鑒於此，硫化物在線監測體系需要滿足如下條件：

1、樣品的採集、富集、解析、分離和分析，整個過程要自動運行。

2、所有樣品流經途徑接觸到的表面都要經過惰性處理，確保美譽任何吸附。

3、加熱塊的迅速升溫。

4、電子流量控制技術精準控制載氣流量。

分離體系是整個體系很重要的一環，由於是在線分析體系，所以選擇更加耐用、更加結實的MXT金屬柱就是最好的解決方案。1987年RESTEK第一個開發了金屬表面進行硅烷化惰性處理的專利技術，對不鏽鋼的表面進行惰性處理後，其惰性表面甚至比石英毛細柱的表面的惰性還要好，如下比較：

針對硫化物分析，一個是最常使用的MXT專用填充柱MXT-XLSulfur

分析化合物：

羰基硫-463-58-1-COS

硫化氫-7783-06-4-H2S

甲硫醇-74-93-1-CH4S

甲硫醚-75-18-3-C2H6S

二甲二硫醚-624-92-0-DMDS

二硫化碳-75-15-0-CS2

乙硫醇-75-08-1-C2H6S

二甲基二硫-624-92-0-C2H6S2

分析譜圖：

分析條件：

另外一個比較經典的解決方案是PLOT毛細柱。

PLOT-U BOND是PLOT系列毛細柱內最適合做硫化物分離分析的。它最大的貢獻就是能夠很好的分離H2S和COS。

分析條件如下：

另外最近最新的SILICA氣相色譜柱興起，帶來另一個硫化物分析的解決方案.

化合物組分：

以上三套分析方法列出的分析條件都是可以根據具體的需求進行優化的，可以選擇更快的分析時間和更高的分析效率的優化方案。

另一個影響分離度或者檢出限的一個重要因素是進樣過程。由於硫化物都是以氣態方式存在的，傳質性能特別的好，另外非常的活潑，很容易導致峰型拖尾，所以在進樣過程一定要確保峰帶狹窄進入毛細柱。下圖就是進樣沒有優化出來的譜圖：

遇到這樣的問題，需要從如下方面進行改善：

?使用更大內徑的毛細柱。0.32mm內徑的更換成0.53mm毛細柱。

?使用更大膜厚，5 um膜厚更換成7 um膜厚的毛細柱。

?降低初始溫度。

?降低進樣體積或者增大分流比。

?加大載氣流速。

關於硫化物檢測器有如下選擇，靈敏度從低到高依次為：FPD,PFPD和SCD。從數據穩定性和操作的簡易性來看，從複雜到簡單排序SCD,PFPD and FPD。