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每個水草愛好者都是潛在的化學家

鐵質可說是水草體內最重要的微量元素,根據水草乾重的分析,鐵質的濃度介於 20-300 ppm,平均為 100 ppm。

而鐵質在水草具有重要的生理作用:水草需要鐵來製造鐵氧化還原蛋白,這種鐵蛋白在光和作用中扮演關鍵性的角色;缺鐵時植物將無法合成葉綠素(葉綠素本身沒有鐵),葉子變為白色透明,並導致水草凋謝;此外水草在吸收硝酸(NO3)為養分時,也需要鉬及鐵做為催化劑。

自從德國 Dupla 創始人之一的 Karspar Horst 於 1965 年首先將 EDTA 螯合鐵引進到水族界後,螯合鐵至今可都是水草肥料當中的標準鐵肥製劑。不過螯合鐵的製劑並不是許多草友所想像的二價亞鐵(Fe2+),而是以三價鐵(Fe3+)為主。這一點其實 Kaspar Horst 多年以前老早就已經提過了。

Kaspar Horst 是世界上第一個發表使用螯合鐵來栽培水草的人。(補述:Kaspar Horst 已於 2014 年 7 月 21 日逝世,享年 84 歲)

那麼Fe2+ 與 Fe3+ 是否能如我們所願的同時存在於同一個螯合劑 ?除了德國 Dupla 已經表明 EDTA 所螯合的是三價鐵以外,美國知名水族業者 Seachem Laboratories 的總裁兼 CEO~Greg Morin(有機化學博士),也對 EDTA 能否螯合 Fe2+ 提出了質疑, 他認為寫出化學式不等於實際上容易存在。

Greg Morin 舉出的實驗例子如下:

亞鐵離子(Fe2+)是綠色的, 而鐵離子(Fe3+)是紅棕色的。

當我們把綠色的硫酸亞鐵(FeSO4)加入水中以後, 顏色會由原來的青綠色逐漸變成了紅棕色的, 這顯示亞鐵逐漸氧化成為三價鐵離子。 此時我們可在水中加入一點點還原劑,如維他命 C, 水溶液的顏色又逐漸變回了綠色的, 也就是說還原成了亞鐵離子。 而當我們將 EDTA 加入至水溶液時, 水溶液又變回了棕色的, 這是因為亞鐵又變成了鐵離子。

如果再從學理的角度來看螯合劑的特性,金屬離子與 EDTA 鍵結的強弱取決於穩定常數之大小, 穩定常數愈大, 螯合能力就越強。 亞鐵(Fe2+)的 logK 為 14.33 ,三價鐵(Fe3+)的 logK 為 25.10 (各家說法或有不同,但相差不會太離譜。)

25.10 - 14.33 = 10.77 ,10 的 10.77 次方等於 588 億 8 千萬多。 換句話說, EDTA 和三價鐵的結合能力, 超過了二價亞鐵的 588 億 8 千萬倍! 用簡單的白話來說,如果三價鐵和二價亞鐵同時存在時,三價鐵會搶先和 EDTA 結合,而且競爭能力相差了 588 億倍以上。姑且不去分辨顏色, 光由和 EDTA 鍵結能力的強弱來比較, 二價亞鐵(Fe2+)根本就競爭不過三價鐵(Fe3+)的。

螯合鐵在水中的穩定度也是個令人關注的焦點。其實沒有任何人說得出螯合鐵能在水中保存多久,水中的溶氧量和酸礆值都會影響。舉例來說,FeEDTA 在 pH > 6.3 後就變得不穩定, FeDPTA 到了 pH > 7.5 後才變得不穩定。 而根據國外 DIY 的草友的反應, FeDPTA 在水中的時效性的確高過了 FeEDTA。 但如果要更好的螯合劑, 那就用 EDDHA 吧, 在 pH 4.0 ~ 9.0 之間可維持穩定。

其實有一個使鐵肥大量消失的地點是過濾器,這也是常常被人忽略的地方。根據德國的測量,在變為深褐色的過濾棉當中,往往含有 3000 mg/l 以上的鐵質,可是在同一水族缸中的鐵質濃度,卻可能不到 0.01 mg/L!

然而水草肥料業者在成本的考量下,大都選擇以 EDTA 為螯合劑。目前為止最受 Tom Barr 推薦的丹麥 Tropica 出品的 TMG 水草液肥,採用的則是 DPTA 為螯合劑。另外美國 Seachem 出品的葡萄酸亞鐵,也是一種較弱的螯合鐵劑。如果水族缸屬於弱酸性軟水的環境,EDTA 和葡萄酸亞鐵都很適合使用。但如果在礆性硬水的環境中,恐怕就要選擇以 DPTA 為螯合劑的鐵肥了。

無論如何,如果要確保水草隨時都能吸收鐵肥,最好的方式就是每日施肥,就像是 DuplaPlant24 的每日施肥系統。水草每日約可吸收 0.06 ppm 的鐵質。

就水草對鐵質的吸收的部位來看,可分為葉面和根部兩個部分。

根部吸收

根據 Crossley 於 2002 年發表的研究,

當水中的 pH 值為 6.5 時,葉與根的鐵質吸收比率為 1:2.7;而當水中的 pH 值為 7.8 時,此一比例雖然維持不變。

可是水草整體對於鐵質的吸收已經大幅減少。然而我們無法因此斷定就是 pH 值影響到了水草對鐵質的吸收,因為在低 pH 時水中溶有較多的 CO2,由於 CO2 是促進水草生長重要元素,這也是必須列入考慮的。

水草吸收三價鐵的模式之一。先將三價鐵還原成二價亞鐵後,再運送入細胞質內。

植物除了吸收大家所熟知的二價亞鐵離子(Fe2+)以外,也能吸收三價鐵離子(Fe3+)。

而就植物根部對三價鐵離子的吸收策略來看。

可分成兩種模式。

第一種模式是先將三價鐵(Fe3+)還原成二價亞鐵(Fe2+),透過三價鐵還原氧化酶(FRO2, ferric reductase oxidase 2)的作用,把和螯合劑結合的三價鐵還原成了二價亞鐵,然後再通過二價鐵載體(IRT1, iron-regulated transporter 1) Fe2+ 吸收進入細胞膜;代表性的植物包括了豌豆,蕃茄和擬南芥。

第二種模式則是利用鐵載體(siderophore)和三價鐵離子結合,鐵載體與 Fe3+ 的複合物再經由黃條(YS1, yellow stripe 1)通過細胞膜進入植物體內,代表性的植物包括了大麥,玉米和稻米。

葉片對鐵質的吸收

據推測應是走第一種模式,也就是先將三價鐵還原後再吸收,而且需要更常施肥。許多草友認為水草只吸收二價亞鐵離子而不吸收三價鐵離子,這其實是錯誤的觀點。水草吸收三價鐵的模式之二。直接以鐵載體和三價鐵結合後,再運送入細胞質內。

由於水草對於鐵質的吸收主要還是以根部為主,底床的環境或說氧化還原電位,便影響了水草能否吸收鐵質。當底床的氧化還原電位偏高時,鐵質很容易發生氧化並沉澱,使得水草的根部無法吸收鐵質。

在中性的底床環境中,將鐵質氧化的細菌包括了鐵鏽色披毛菌(Gallionella ferruginea)和纖發菌屬( Leptothrix );

而在酸性底床環境中,將鐵質氧化的細菌則主要是氧化鐵杆菌(Thiobacillus ferrooxidans)。

一但底床的氧化還原電位偏低,或者說環境嚴重的缺氧,那麼鐵質就很容易被還原成溶解態的鐵離子和二價亞鐵離子了。

在這樣的環境中,我們要思考的角度不再是水草缺鐵的問題,而是水草可能發生鐵中毒。

根據 van Wijck 等人於 1992 年的研究報告,

眼子菜(Potamogeton pectinatus)在底床添加過多的氯化鐵(FeCl3)時, 成長速率會降低 75% 而且會變成棕色的。

而根據 Cooly 等人於 1980 年的研究報告,

黑藻(Hydrilla verticullata)在水中鐵濃度高達 1.2 ppm 時, 會變成棕色並且開始腐爛。

水草在發生「鐵中毒(iron toxicity)」時葉片也會變成紅棕色的!

缺氧狀態的底泥,使得原本氧化沈澱的鐵質,還原成水草可吸收的二價亞鐵。

強調以水體施肥為主 EI 系統,由於底床並不舖設基肥,底床的氧化還原電位較高,鐵質要以氧化態的沉澱出現,因此比較會發生缺鐵的狀況,除非水體大量施肥。

然而強調底泥營養的 NPT 系統,由於底泥處於缺氧的低氧化還原電位狀態,也就是說鐵質很容易以水草可吸收的形式出現,此時水草發生鐵中毒的可能性就要小心了。

而 Diana Walstad 女士也強調過多次天然水草缸不需要額外使用鐵肥,就算是使用有機栽培土亦然。

另一個偶而會被各國草友提及的疑問是:

鐵釘能否提供水草鐵肥?

如果底床的氧化還原電位夠低的話,其實生鏽的鐵釘也能被還原成水草可利用的鐵質。

這可不是紙上談兵而已,荷蘭水族大師 Arend van den Nieuwenhuizen 在 1982 年所著述的客廳里的奇景(Das Wunder im Wohnzimmer)一書當中,提及了荷蘭人從 1950 年代初期開始玩水草以來,便曉得將鐵釘塞入底床以提供水草鐵肥,而且發覺對於改善缺鐵癥狀是有效的!不過其效果不如鐵肥來得明顯。

而作者認為如果水草缸鋪設了富含鐵質的底泥,是不須要額外補充鐵肥的。

我們要了解到,五十幾年前荷蘭人栽培水草的方式,其實是比較接近天然水草缸的,當年既沒有二氧化碳也沒有液肥,況且使用的是 T12 的低瓦數照明,更重要的是荷蘭人會在底床鋪設園藝栽培土,只不過園藝土壤的鋪設厚度不若 Diana Walstad 女士所建議的那麼多。

客廳里的奇景(Das Wunder im Wohnzimmer)揭露了荷蘭式水草缸的奧秘,數十年前荷蘭人栽培水草的方式與 Diana Walstad 的天然水草缸有著異曲同工之妙。

我們如果再看看 Tom Barr 的無二氧化碳水草栽培法,雖然強調了添加 NPK 的好處,但也沒有提及必須額外添加鐵肥。

水草對鐵質的吸收,主要發生於根部,葉面的吸收較少,只要底床的環境(氧化還原電位)適合形成水草可用的鐵質,就算水中無可用的鐵質也不重要。

水草不但能吸收二價亞鐵離子(Fe2+),也能吸收三價鐵離子(Fe3+),草友們多年以來使用螯合三價鐵而無缺鐵癥狀,即是最好的證明。

對於擔憂水族缸測得的鐵肥濃度不足,或者煩惱二價亞鐵離子在水中保存不易的草友而言,現在應該可以安心了吧。

來自:沼澤之家

=完=

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